1.Oligomeri dvostrukog stvrdnjavanja
Ako oligomer sadrži dvije različite vrste aktivnih funkcionalnih skupina za stvrdnjavanje, kao što je akrilatna skupina koja se može stvrdnjavati slobodnim radikalima i druga skupina koja se može stvrdnjavati kationskim fotostvrdnjavanjem, stvrdnjavanjem vlagom, hidroksilnim stvrdnjavanjem ili toplinskim stvrdnjavanjem, tada se naziva dvostruko stvrdnjavajući oligomer.
Korištenjem epoksidne smole bisfenola A i akrilne kiseline u reakciji esterifikacije otvaranjem prstena [epoksidna skupina : karboksilna skupina = (1,5 ~ 2,0) : 1, molarni omjer], priprema se epoksidna akrilatna smola koja sadrži epoksidne skupine. Akrilne skupine mogu se polimerizirati slobodnim radikalima, dok se epoksidne skupine mogu polimerizirati kationskom fotopolimerizacijom ili toplinskim stvrdnjavanjem. Rezultati istraživanja pokazuju da postoji intramolekularna interakcija između ove dvije aktivne funkcionalne skupine, što može učinkovito potaknuti napredak i fotopolimerizacije slobodnih radikala i kationske fotopolimerizacije, značajno poboljšavajući brzinu reakcije i konačnu stopu konverzije, a istovremeno uvelike smanjujući inhibiciju kisika. Stvrdnuti film koji tvore dvostruko stvrdnjavajući oligomeri pokazuje bolja mehanička svojstva.
Reakcijom heksametilen diizocijanata s N,N-bis(3-aminopropiltrietoksisilanom), a zatim reakcijom s hidroksietil akrilatom, može se pripremiti poliuretan akrilat siloksanskog tipa sa svojstvima dvostrukog stvrdnjavanja pod utjecajem slobodnih radikala i stvrdnjavanja vlagom. Ovo se može koristiti u fotostvrdnjavajućim konformnim premazima.
Sinteza fenolnih epoksidnih akrilatnih smola koje sadrže epoksidne skupine rezultira materijalima s funkcijama dvostrukog stvrdnjavanja slobodnim radikalima i termičkog stvrdnjavanja, koji se mogu koristiti u fotoosjetljivim lemnim otpornicima.
2.Samoinicijativni oligomeri
Postoje dvije vrste oligomera sa samoinicijativnim funkcijama:
- Sam oligomer ima sposobnost fotoinicijacije, tako da u formulaciju treba dodati malo ili čak nimalo dodatnog fotoinicijatora.
- Fotoinicijacijska skupina se ugrađuje u oligomer, pretvarajući ga u makromolekularni fotoinicijator koji funkcionira i kao oligomer i kao fotoinicijator u formulaciji.
Prva vrsta samoinicijativnog oligomera je novi proizvod koji je razvila američka tvrtka Ashland. Priprema se Michaelovom adicijom između multifunkcionalnih akrilatnih estera i β-ketoestera (kao što su etil acetoacetat, alil acetoacetat i 2-acetoacetoksietil metakrilat). Aktivni metilenski ugljik u β-ketoesteru tvori novu kovalentnu vezu s terminalnim ugljikom dvostruke ugljik-ugljik veze akrilata. Karbonilna skupina u β-ketoesteru vezana je za potpuno supstituirani atom ugljika. Ova veza je nestabilna pod ultraljubičastim svjetlom. Nakon apsorpcije UV svjetla, lako se prekida, stvarajući acetilni slobodni radikal i drugi makromolekularni slobodni radikal, čime se osigurava sposobnost samoinicijacije.
Stoga je u UV premazima, tintama i ljepilima formuliranim sa samoinicijacijskim oligomerima potrebno malo ili nimalo dodatnog fotoinicijatora. Time se izbjegavaju problemi poput mirisa, žutila, poteškoća u miješanju, taloženja, migracije i visokih troškova povezanih s dodavanjem tradicionalnih fotoinicijatora.
Samoinicijacijski oligomeri mogu se također pripremiti reakcijama između različitih akrilatnih estera i različitih Michaelovih donora, tvoreći niz produkata.
Vrste akrilata uključuju: akrilat, epoksi akrilat, poliuretan akrilat, poliester akrilat, silikon akrilat, melamin akrilat, perfluoroakrilat, fumarat i maleat. Michaelovi donori uključuju: β-ketoestere, β-diketone, β-ketoamide, β-ketoanilide i druge. R' skupina u Michaelovom donoru može biti funkcionalna skupina ili skupina dvostrukog stvrdnjavanja.
Druga vrsta samoinicijativnog oligomera uglavnom se pripravlja reakcijom fotoinicijatora koji sadrže hidroksil (kao što je benzoin, 1173, 184, 2959) s oligomerima koji sadrže izocijanatne skupine, čime se fotoinicijator cijepi na oligomer i stvara makromolekularni fotoinicijator s ugrađenom inicijacijskom skupinom.
Prednosti cijepljenih oligomera fotoinicijatora:
- Brzina fotostvrdnjavanja je bliska onoj konvencionalnih oligomera kombiniranih s fotoinicijatorima malih molekula.
- Dobra kompatibilnost sa sustavom.
- Značajno smanjuje migracijsku sposobnost fotoinicijatora.
- Smanjuje stvaranje štetnih produkata fotorazgradnje iz fotoinicijatora (kao što je benzaldehid).
- Fotoinicijator je netoksičan i bezopasan, što ga čini prikladnim za upotrebu u premazima i tintama za pakiranje hrane.
Podaci pokazuju da produkti reakcije cijepljenja fotoinicijatora uvelike smanjuju sposobnost migracije i ispiranja fragmenata inicijatora, a količina benzaldehida stvorenog u očvrsnutom filmu također je značajno smanjena. Stoga, cijepljenje fotoinicijatora na oligomere u biti stvara klasu makromolekularnih fotoinicijatora koji su netoksični i bezopasni. Mogu se koristiti u premazima i tintama za pakiranje hrane i lijekova. Godine 2006. američka Uprava za hranu i lijekove (FDA) objavila je da se UV premazi i tinte proizvedeni korištenjem makromolekularnih fotoinicijatora mogu koristiti u tisku pakiranja hrane i lijekova, potpuno mijenjajući prethodnu praksu u kojoj se UV tinte i premazi nisu mogli koristiti za pakiranje hrane i lijekova te otvarajući novo područje za primjenu UV tinte i premaza.
3.Oligomeri niske viskoznosti
Krajem 20. stoljeća pojavila se nova tehnologija za fotosenzibilne materijale - UV inkjet tisak. Inkjet tisak je beskontaktna metoda ispisa koja ne zahtijeva tiskarske ploče. Slike se formiraju izbacivanjem kapljica tinte na podlogu. Uređivanjem grafike i teksta putem računala i kontroliranjem glave za ispis kako bi precizno izbacivao kapljice tinte, to je potpuno digitalni proces obrade slike. Trenutno je to jedna od najbrže razvijajućih metoda digitalne obrade slike, koja nudi prednosti ispisa na zahtjev, velike brzine, visoke kvalitete i živih boja.
Glavni potrošni materijal za UV inkjet tisak je UV inkjet tinta, koja zahtijeva nisku viskoznost, veliku brzinu sušenja, dobru stabilnost pigmenata i odsustvo sedimentacije.
Vrijeme objave: 13. travnja 2026.
