Metode sinteze akrilatnih reaktivnih razrjeđivača prvenstveno uključuju izravnu esterifikaciju, transesterifikaciju, metodu kiselinskog klorida, katalizu faznog prijenosa i adicijsku esterifikaciju. Međutim, većina se proizvodi izravnom esterifikacijom.
(1) Izravna esterifikacija
CH₂=CHCOOH + ROH -katalizator→ CH₂=CHCOOR + H2O
Često korišteni katalizatori za izravnu esterifikaciju uključuju koncentriranu sumpornu kiselinu, p-toluensulfonsku kiselinu i metansulfonsku kiselinu. Korištenje koncentrirane sumporne kiseline kao katalizatora esterifikacije često izaziva nuspojave poput dehidracije, oksidacije i samoesterifikacije reaktanata. To stvara razne nusprodukte, komplicira pročišćavanje proizvoda i oporabu sirovina, remeti procese naknadne obrade i ugrožava kvalitetu proizvoda dok nagriza opremu. Posljedično, PTSA se pretežno koristi u trenutnoj industrijskoj proizvodnji zbog svojih prednosti, uključujući niske zahtjeve za doziranjem, niske temperature reakcije, visoke stope konverzije i vrhunsku kvalitetu proizvoda. Nakon završetka reakcije, katalizator se može lako odvojiti od proizvoda, što pojednostavljuje tijek rada procesa. Voda koja nastaje tijekom reakcije esterifikacije uklanja se pomoću azeotropnog sredstva za odvođenje vode (dehidratacijskog sredstva). Uobičajena sredstva za odvođenje vode uključuju benzen, toluen, ksilen, cikloheksan i n-heptan, koji s reakcijskom vodom tvore azeotrope kako bi je odnijeli. Alkani su skupi i vrlo hlapljivi; ksilen ima visoku točku vrelišta; benzen ima relativno nisku točku vrelišta i visoku hlapljivost, što ga otežava oporaba, te pokazuje visoku toksičnost. Stoga se toluen općenito preferira kao sredstvo za odvođenje vode. Toluen ima točku vrelišta od 110 °C i azeotropnu točku vrelišta vode i toluena od 84 °C; lako se kondenzira tijekom vakuumske destilacije i skidanja otapala, što osigurava visoku stopu oporaba, nižu toksičnost od benzena i relativno ekonomičan trošak. Međutim, posljednjih godina regulatorna ograničenja za otapala benzenskog niza u premazima, tintama i ljepilima potaknula su mnoge proizvođače da postupno ukinu toluen u korist sredstava za odvođenje vode na bazi alkana. Inhibitori polimerizacije moraju se uvesti tijekom procesa esterifikacije kako bi se spriječila prerana polimerizacija monomera akrilne kiseline i rezultirajućeg akrilatnog produkta. Uobičajeno korišteni inhibitori uključuju fenolne spojeve (kao što su hidrokinon [HQ] i tert-butilhidrokinon [TBHQ]), aminske spojeve (kao što su fenotiazin i p-fenilendiamine) i koordinacijske komplekse bakra (kao što su bakrov dimetildietilditiokarbamat i bakrov dibutil ditiokarbamat), koji se primjenjuju pojedinačno ili kao mješavina. Za više alkil akrilate može se koristiti esterifikacija taline. Ova metoda eliminira potrebu za sredstvom za uvlačenje i smanjuje potrebnu dozu katalizatora i inhibitora. Nakon reakcije refluksa na 110–120 °C, provodi se dehidracija, a nereagirana akrilna kiselina i preostala voda se konačno uklanjaju vakuumskom destilacijom, što daje više alkil akrilate visoke čistoće i visokih prinosa.
(2) Transesterifikacija
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Prilikom pripreme viših alkil akrilata ili funkcionalnih akrilata putem transesterifikacije, metil akrilat se obično odabire kao početni materijal nižeg alkil estera. Zbog niske točke vrelišta (80 °C), esterifikacija se mora provoditi na nižim temperaturama, što produljuje vrijeme reakcije. Nadalje, nusprodukt metanol tvori azeotrop s metil akrilatom (točka vrelišta 62–63 °C), koji odnosi reaktant metil akrilat i posljedično smanjuje prinos ciljanog višeg estera. Metil akrilat i viši akrilati vrlo su skloni kopolimerizaciji i homopolimerizaciji, što dodatno smanjuje prinos viših akrilata; stoga su često potrebne povećane doze inhibitora. Zbog troškova i složenosti naknadne obrade, ova se metoda više komercijalno ne koristi za sintezu viših alkil akrilata i funkcionalnih akrilata.
(3) Metoda kiselog klorida
CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH2=CHCOCl + HCl + CO₂
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Ova metoda prvo reagira akrilnu kiselinu s tionil kloridom kako bi se sintetizirao akriloil klorid, koji zatim prolazi kroz reakciju esterifikacije s alkoholom. Ne zahtijeva katalizatore ili sredstva za uvlačenje. Budući da se reakcija odvija na niskim temperaturama, izbjegava se i dodavanje inhibitora polimerizacije. Esterifikacija se odvija gotovo kvantitativno, što daje iznimnu čistoću proizvoda. Međutim, to je dvostupanjski proces s visokim troškovima proizvodnje. Reakcija stvara značajne količine plinova HCl i SO₂, što zahtijeva višestupanjske sustave pročišćavanja s razrijeđenim alkalnim otopinama i vodom za apsorpciju.
(4) Kataliza faznog prijenosa (PTC)
2CH₂=CH3|C-COOH + Na₂CO3 → 2CH₂=CH3|C-COONa + CO₂ + H₂O
CH₂=CH3|C-COONa + ClCH2-CH₂O → CH2=CH3|C-COOCH2-CH2O + NaCl
Natrijev metakrilat postoji kao krutina, dok je epiklorohidrin tekućina. U odsutnosti katalizatora, reakcija između njih je vrlo spora, što zahtijeva upotrebu katalizatora faznog prijenosa (PTC). Prikladni katalizatori faznog prijenosa uključuju kvaterne amonijeve soli, kvaterne fosfonijeve soli i krunske etere. Kvaterne amonijeve soli su najraširenije, poput cetiltrimetilamonijevog klorida (CTAC), benziltrimetilamonijevog klorida (BTMAC) i tetrametilamonijevog klorida (TMAC). Prisutnost vlage u reakcijskom sustavu pokreće nuspojave; stoga, kako bi se optimizirao prinos, i sirovine i reakcijski sustav moraju se strogo držati bezvodnima i suhima.
(5) Adicijska esterifikacija
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
Uvođenjem etilen oksida ili propilen oksida izravno u (met)akrilnu kiselinu u prisutnosti katalizatora, dolazi do adicijske esterifikacije s otvaranjem prstena, sintetizirajući hidroksi(met)akrilate (kao što su HEA, HEMA, HPA ili HPMA). 
Vrijeme objave: 10. lipnja 2026.
